行(háng)業(yè)動態
充電倍率對鋰離子電池衰降的影響
鋰離子電池在使用(yòng)過程中隨著充放電次數(shù)的增加,容量逐漸降低,也就是我們所說的衰降,直觀的感受就是電量越來(lái)越不夠用了。好比(bǐ)我們(men)的手機,剛(gāng)剛買來的時候(hòu),充(chōng)滿一次電能夠使用一整天,但是隨著我們使用可能充滿電就隻能(néng)支撐半天的使用了,這就(jiù)是鋰離子電池在使用中容量衰降了,這對於消費電子(zǐ)產品這種更新換代的比較快的產品還比較好(hǎo)解決,在電池(chí)容量衰降過大(dà)之前,可能我們就已經更換新的手機了,但是對於電動車這種使用壽命較長的耐用產品來(lái)說就不(bú)那麽好解決了,一般來說汽車(chē)的使用(yòng)壽命可達10年左右,這期間可能要進行1000次到(dào)2000次(cì)左右的充(chōng)電(diàn)(假設每隔一天進行一次充(chōng)電),為了滿足消費者對(duì)電(diàn)動汽車(chē)的使用需求,就(jiù)必須對(duì)電動汽車的鋰離子電池的壽命提出一定的要求。
影響鋰離子電池壽命的影響因素很多,使用溫度、充放電電(diàn)流、充放電(diàn)截(jié)止電壓等因素都會影響鋰離子(zǐ)電池的衰降(jiàng)速度。造成鋰離子電池容量衰降的機理也可以分為三(sān)類:內阻和極化增加、正負極活性物質(zhì)損失、Li損失,不同的外部因素對這三者的影響(xiǎng)也各(gè)不相同。例如LiFePO4材料的電池一般來說具有非常好的循環性能,但是美國德州大學阿(ā)靈(líng)頓分校的DerekN.Wong等研究發(fā)現使用條件對其循環壽命有著重要的影響,當DerekN.Wong分別對26650型號的LiFePO4電池進行15C脈衝放(fàng)電和15C連續放電,兩種(zhǒng)放電製度對(duì)於LiFePO4電池具有完全不同的影響。15C脈衝放電的磷酸鐵(tiě)鋰電池容量衰降非常快,40次(cì)後就無法進行15C放電,但是仍然能夠進行1C放電,1C放電的(de)衰降速率為6%/20次(cì)。而15C連續放電電池容量衰(shuāi)降較慢,60次以後仍(réng)然能夠(gòu)進行15C放電,但是1C倍率的衰降(jiàng)速率(lǜ)要(yào)快於15C脈(mò)衝(chōng)放電,達到(dào)14%/20次。機理研究顯示,15C脈衝放電的電池(chí)在(zài)負極的SEI膜中含有更多的LiF,而LiF對鋰離子擴散的阻礙更大,使得電池的Li+擴散阻抗和電荷交換阻(zǔ)抗迅速增加,從而使得電池在充(chōng)放(fàng)電過程中極化電壓過大,從而(ér)導致LiFePO4大電流放電能力迅速下降。
鋰離子電池的放電(diàn)製度很大程度上依賴於使用者,好的(de)放電製度對於有的(de)使用者而言並不一定適用。但是充電製度則主要(yào)是設計者進行控製(zhì),因此對於充電製度對電池壽命衰降的影(yǐng)響的研(yán)究,能夠更好的(de)指(zhǐ)導我們對鋰離子電池(chí)的設計。北京交通大學的(de)YangGao等針對不同的充電製度對鋰離子電池壽命衰降的影響,並研究了其作用機理,提出(chū)了鋰離(lí)子電池的壽(shòu)命衰降模型(xíng)。YangGao的研究顯示,當充電電(diàn)流和截止電壓超過一定的數值時(shí),鋰離子電池的衰降將被極大的加速,為了降低鋰離子電池的衰降速率,需要針對不同的(de)體係,選擇合(hé)適的充放(fàng)電電流和截止電壓。
測試中YangGao采用了(le)商用18650電池,正極材料為LiCoO2,負極材料為石墨,測試了不同的充電電流對電池衰降(jiàng)速(sù)率的影響,結果如下圖所示。從下圖a中我們可(kě)以看到,充電電流對於鋰離子電池衰降速(sù)度具有極大的影響,在0.5C充電倍率下,在前150次循環電池的衰降速度為0.020%/循環,在150次-800次則穩定為0.0156%/循環,800次以後為0.0214%/循環。而0.8C充電倍率(lǜ)下,電(diàn)池在前150次,衰降速度為(wéi)0.0243%/循環,150次-800次為0.175%/循環(huán),800次以後為0.0209%/循環。對於1C倍率充電,前150次衰降速率為0.032%/循(xún)環,150次-600次衰降速率為0.0188%/循環,600次以後衰降速度為0.0271%/循環(huán)。1.2C充電,前100次衰降速(sù)度為0.0472%/循環,100次-400次衰阿醬(jiàng)速度為0.0226%/循環,400次以後衰降速(sù)度為0.0356%/循環。1.5C倍率充電與其他倍率充電的電池具有很大的不同,平均衰減速度為(wéi)0.078%/循環,遠遠快於其他倍率下充電的電池。從上述數據可以看到,隨著充電(diàn)的倍率的加大,鋰離子電池的衰降速率也在快速增加,並且從曲線的斜率來看,電池的衰降速度存在三個不同的階段,前期衰降速度較快(kuài)的階段(duàn)(階段(duàn)1),中間衰降速度較(jiào)慢(màn)的穩定階段(階段2),和後期的(de)衰降速率加速階段(階段3)。
針(zhēn)對三個階段(duàn)電池的衰降機理(lǐ)的研究認為,階段1可能是因為電池SEI膜生長需要消耗一部分Li+,因(yīn)此衰降速度較快。在階段2隨(suí)著SEI膜結構的穩定(dìng),內部較為穩(wěn)定,因(yīn)此(cǐ)衰(shuāi)降速度較慢,在階段3隨著電池老化,開始(shǐ)發生活性物質損失(shī),電極活性(xìng)界麵減少,導致電池(chí)對於電流十(shí)分敏感。圖C是(shì)針對不同的截止電壓對電(diàn)池衰降速度影響(xiǎng)的實驗,從實(shí)驗結果可(kě)以看到,當把充電截止電壓提高到4.3V時會導致電池的循(xún)環性(xìng)能急劇惡化,降低充電截止電壓可以有效(xiào)的改善電(diàn)池的循環性能。
對(duì)電池的動態內阻分析(xī)如下圖所示,從圖a測試結果來看,當充電電(diàn)流小於1C時(shí),電池(chí)動態內阻隨著電池循環的變化趨勢(shì)幾乎時一樣的,但是當充(chōng)電電流超過1C時(shí),電池動態內阻增(zēng)加速度會隨著充電速率的增加而(ér)快速增(zēng)加(jiā)。從圖b的測試結果來看(kàn),當(dāng)充電截止電壓為4.3V時,電池動態(tài)內阻(zǔ)增加非常迅速表明(míng)高截止電壓會惡化電池的動力學條件,截止(zhǐ)電壓為4.1V和(hé)4.2V時電池動態內阻增加較為(wéi)緩慢。
從上述分析我們可以注意到,無論是充電電流還是充電截(jié)止電壓都存在一個值,當充電電流或者電壓超過這個值(zhí)時就會導致(zhì)電池衰降加(jiā)速,對於上述電池(chí)這個(gè)值是1C和4.2V,當充電電流和截止電壓超過這個值後就會加速電池的衰降,當小於這個值時,提高(gāo)充電電(diàn)流和截止電壓並不會顯(xiǎn)著的增加電池(chí)的衰降速度。對於(yú)充(chōng)電電(diàn)流和截止電(diàn)壓對電池衰降速度影響的機理研究顯(xiǎn)示(shì),當充電電流低於1C時主要影(yǐng)響的是正負極活性物質損失,而截止電(diàn)壓低於4.2V時影響的(de)主(zhǔ)要是Li損失,當充電電流和截止電壓高於這個值時,則(zé)會顯著的加速正負極活性物質損失和Li損失。